制革废水是高难废水里比较难缠的一类

制革厂的排水不是一股水。浸水、脱毛浸灰、脱灰软化、浸酸、铬鞣、复鞣中和、加脂、染色，每道工序出来的水都完全不一样。把这些水混在一起再谈处理，是很多项目做失败的起点。

综合废水的 TDS 通常在 20000–60000 mg/L，氯离子 8000–25000 mg/L，硫酸根也有相当量。COD 大致 2000–8000 mg/L，硫化物 50–300 mg/L，三价铬看分质收集做得好不好，一般在 20–200 mg/L。

水质特征与分质收集

浸酸铬鞣废液：最该单独收的一股

pH 2.5–3.5，Cr³⁺ 800–3000 mg/L，TDS 高，水量却不大，通常只占全厂排水的 3%–8%。

单独收集后可以加碱沉淀回收铬。沉淀 pH 控制在 8.0–8.5 比较合适，超过 9 时 Cr(OH)₃ 会返溶，上清液铬反而升高。这是现场最容易犯的错误之一。

回收铬之后的上清液，TDS 仍然在 30000–50000 mg/L，还是要进蒸发。但铬去掉以后，后续杂盐的危废属性压力小很多。

脱毛浸灰废液：硫化物的麻烦

硫化物 2000–6000 mg/L，pH 12–13，COD 高，还带着大量蛋白和毛渣。

这股水不能直接进蒸发。硫化物在酸性条件下会放出硫化氢，蒸发系统一旦局部酸化，现场气味和安全都是问题。

常规做法是先脱硫：酸化吹脱或者催化氧化，把 S²⁻ 降到 10 mg/L 以下，具体限值要看当地的安全与排放标准。这股水水量一般占全厂 10%–20%。

综合废水

前面几股分别处理之后混合，TDS 一般落在 15000–35000 mg/L，COD 800–2500 mg/L，这个区间才是蒸发器真正要面对的水质。

进蒸发器之前的预处理清单

除油。加脂工序带来的油脂，进水油类一般 200–1000 mg/L。隔油加气浮，降到 30 mg/L 以下再进蒸发。油进到换热面会形成膜，传热系数掉得快。

除悬浮物。SS 通常 500–2000 mg/L，混凝沉淀后降到 50 mg/L 以下。毛渣和皮屑这类纤维状物质，格栅和筛网要先拦一道。

除硬。钙 200–800 mg/L，镁 100–400 mg/L。加碱软化到 Ca²⁺ 50 mg/L 以下，硬度不除，换热管结垢周期会短到两三个月。

调 pH 到 6.5–7.5。偏酸会腐蚀，偏碱又会让氨氮以游离氨形式跑进冷凝水。

消泡。COD 高的水在蒸发时起泡很明显。泡沫层厚度超过 200 mm，二次蒸汽就开始带液，这时候要配消泡剂或者机械消泡装置。

材质的选择：氯离子是这个体系的决定因素

氯离子 8000–25000 mg/L 是很高的水平。304 不锈钢在这个浓度、60–90℃ 的工况下，点蚀和应力腐蚀开裂的风险都很大，我们不推荐。

316L 的适用边界大概是氯离子 5000 mg/L 以下、温度 60℃ 以下。超过这个范围，就要考虑 2205 双相钢，或者直接上工业纯钛。

钛在含氯体系里表现稳定，缺点是 pH 低于 3 且含氟时不适用。制革废水一般不含氟，所以钛是可靠选择。需要提醒的是钛材不能用碳钢焊条乱焊，制造环节要有专门工艺。

也有人问能不能用 316L 做壳体、钛做换热管。这是可行的省钱思路，但要注意电偶腐蚀，两种金属直接接触面积大时要做绝缘处理。

蒸发器型式：强制循环比较稳妥

制革废水的黏度不高，大致 1.2–3 mPa·s，但它有结垢倾向——钙镁垢加有机物焦化。

强制循环把流速做到 1.8–2.5 m/s，晶体和垢层不容易在管壁上停留，清洗周期能拉到 3–6 个月，具体看预处理做得怎么样。

如果末端要做结晶分盐，就用强制循环加盐腿的配置，这块的做法和高盐废水处理案例里讲的是同一套逻辑。

冷凝水的处理

制革废水 COD 高，挥发性有机物会跟着二次蒸汽走。冷凝水 COD 一般在 200–800 mg/L，还有明显的氨氮，不能直接回用到锅炉或精细工序。

比较现实的做法是回用到对水质要求不高的环节，比如浸水、脱毛前的洗皮水、地面冲洗。能不能回用要看具体鞣制工艺对水质的敏感度。

回用率一般能做到 70%–85%。剩下的冷凝水如果 COD 仍然超标，要走生化处理。这里有个细节容易被忽略：冷凝水温度 40–60℃，进生化之前要降温。

母液的去向

浓缩到 TDS 250000–350000 mg/L 之后，母液量大概是原水的 5%–10%。

制革的杂盐里混着有机物和残留铬，一般按危废管理，要不要进危废名录取决于鉴别结果。这个不能靠经验判断，要做浸出毒性鉴别。

我们不推荐把这种母液直接送锅炉焚烧。氯含量高，焚烧时产生的氯化氢对炉膛和尾部受热面腐蚀很严重，后期维护成本远超预期。

几个常被问到的问题

问：制革废水能不能直接进 MVR？

预处理到位就可以。我们的底线是：油类 30 mg/L 以下、SS 50 mg/L 以下、Ca²⁺ 50 mg/L 以下、硫化物 10 mg/L 以下。这几条做不到的，蒸发器跑三个月就得洗，而且压缩机叶片会被腐蚀产物打坏。

问：铬一定要单独收集吗？

从工艺角度强烈建议。单独收集后能回收铬，回收的铬污泥有利用价值；混进综合废水，铬就进了杂盐，杂盐的危废属性压力会大很多，处置费按吨算，一年下来的差额不小。

问：冷凝水能不能回用到铬鞣工序？

一般不建议。铬鞣对水质和 pH 敏感，冷凝水里带的氨和挥发性有机物会影响鞣制效果。回用到前段的浸水、洗皮环节更实际。

问：蒸发器多久清洗一次？

预处理做得好的，化学清洗周期 3–6 个月。判断依据不是时间，是蒸发量：同样蒸汽压力下蒸发量掉到设计值的 80%，就该安排清洗了。等掉到 60% 再洗，垢已经烧结，酸洗效果差很多。

结语

技术路线要落到数据上才可靠。把处理量、TDS、COD、pH、主要阴阳离子、进料温度、目标浓缩倍数，以及当地电价和蒸汽价格整理出来，工程师可以先做一轮测算再谈配置。联系电话：13631765076（微信同号）。

广东百惠浦环保节能长期做工业高盐废水MVR蒸发器与多效蒸发器系统的设计制造，化工、制革、新能源、电镀、制药这些行业都做过项目，从工艺设计、设备制造到安装调试可以一条龙做下来。

设备配置与布置详见蒸发设备栏目，涉及末端结晶的系统可以结合ZLD零排放一起统筹，实际项目参数整理在成功案例里。